Résumé
Les dendrimères de phénylène-ethynylène possèdent des propriétés photo-induites remarquables et ils peuvent être utilisés en tant que composants opto-électroniques tels que les diodes électro-luminescentes et les fils conducteurs moléculaires. Les dendrimères de phénylène-ethynylène présentent une photo-stabilité importante et un transfert d'énergie d'excitation ultra-rapide et unidirectionnel. Il va de la périphérie du système moléculaire vers son centre grâce à un gradient d'énergie d'excitation qui s'étend le long du système.Durant cette thèse, les dendrimères de phénylène-ethynylène ont été étudiés à l'aide d'un schéma de pseudo-fragmentation dans lequel les dendrimères de phénylène-ethynylène sont décomposés en différents sous-systèmes (pseudofragments). Les dendrimères de phénylène-ethynylène se comportent comme si les pseudofragments (oligophénylène-éthynylènes) étaient en faible interaction.Deux isomères (le simple-trans et le cumulénique) des oligophénylène-éthynylènes co-existent dans leur premier état adiabatique électronique excité.Deux états diabatiques excités sont alors considérés pour chaque oligophénylène-éthynylènes, ceux qui sont associés à la structure de Lewis des isomères. Les surfaces d'énergie potentielle des dendrimères de phénylène-ethynylène et leur intersections coniques ont été rationalisées à l'aide des états diabatiques localisés sur les pseudofragments.J'ai utilisé des descripteurs basés sur la densité électronique qui sont construits depuis la densité d'attachement et de détachment impliqués dans les transitions électroniques. Ces descripteurs sont utilisés pour caractériser les états électroniques excités qui sont impliqués dans le schéma de pseudofragmentation des dendrimères de phénylène-ethynylène .Cette stratégie globale nous a permis de suggérer un mécanisme alternatif du transfert d'énergie d'excitation qui implique à la fois une déformation par un pliage trans et par un étirement cumulénique sur chacun des pseudofragments d'un dendrimères de phénylène-ethynylène .